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行业动态

分级TiAlN/CrN涂层——硬度37.71 GPa&附着力81.85 N

点睛:

采用HiPIMS在WC-Co上沉积具有界面嵌套结构的分级TiAlN/CrN涂层:亚微米TiAlN/CrN交替层作为宏观骨架,约0.3 μm,界面处嵌套约5 nmTiAlN/CrN超晶格过渡层。涂层硬度达37.71 GPa,附着力81.85 N(比TiAlN单层提高56.3%),磨损率低至2.81×10⁻⁶ mm³/(N·m)。

引言:

WC-Co硬质合金刀具在重载滑动和冲击载荷下易发生黏着磨损和脆性剥落。单层TiAlN因本征脆性和与基体的热/机械失配,易在高接触应力下剥落。传统等周期多层涂层面临“尺度选择”困境:超细纳米层(≤10 nm)易贯穿脆断,亚微米周期(160-300 nm)则易因压应力导致层间剥离。本文提出一种新型分级周期策略——以亚微米TiAlN/CrN交替层为宏观骨架缓解内应力,并在其界面处嵌套纳米级TiAlN/CrN交替过渡层触发Koehler强化,实现“骨架支撑-界面止裂”协同机制。

解析:

武汉理工大学材料合成与加工技术国家重点实验室的魏等采用HiPIMS技术,以“Hierarchical TiAlN/CrN coatings deposited on WC-Co with interfacial nesting structure for enhanced adhesion and wear resistance”为题发表在《Surface & Coatings Technology》上,其工艺参数如下

1)基体:WC-15wt.%Co硬质合金,无水乙醇超声清洗,Ar⁺离子刻蚀;2)靶材:Ti₄Al₆靶和Cr靶;3)工作气体:Ar,N₂,气压0.55 Pa;4)电源参数:TiAlN层功率4 kW,频率1000 Hz,脉宽100 μs;Cr层功率4 kW,频率1000 Hz,脉宽50 μs;基片偏压-130 V;5)沉积温度:350 ℃;6)靶基距:15 cm;7)涂层结构:8层亚微米TiAlN/CrN(每层沉积0.5 h,厚约0.3 μm),7层界面过渡层(交替沉积15 min,厚约100 nm),过渡层内含约5 nm TiAlN/CrN交替子层;总沉积时间4 h;对比样:TiAlN单层;8)沉积速率:TiAlN约0.68 μm/h,CrN约0.55 μm/h。

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图1 H-TiAlN/CrN涂层的结构(HAADF-STEM和HRTEM)

图1a-b的HAADF-STEM和明场TEM图像清晰展示了分级周期结构:约0.3 μm的亚微米TiAlN和CrN交替层形成宏观骨架,界面处约100 nm的过渡层严格限制在层间区域,而非均匀分布于整个涂层。图1c的高分辨TEM显示,过渡层内嵌套的约5 nmTiAlN和CrN子层呈共格外延生长,晶格条纹连续,界面锐利,对应的FFT斑点证实了良好的相干性。这种“界面嵌套”结构是本文的核心创新——常规多层涂层中纳米层均匀分布,本文将其限制在界面区域,既避免了全局纳米层的高内应力,又可在关键位置触发Koehler强化(利用TiAlN和CrN的模量差异)。

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图2 CrN/基体界面结构

图2a显示CrN层与WC-Co基体的界面形貌。图2b的高分辨TEM显示,在CrN/Co界面处存在约2.3 nm厚的原子无序过渡层,这是由Co相的低层错能和HiPIMS离子轰击共同导致的晶格畸变,可作为“应力缓冲垫”耗散残余应力,避免裂纹萌生。图2c-d显示CrN/WC界面处清晰的晶格条纹匹配,具有特定取向关系(11-1-11)CrN∥(011-10)WC,形成强机械锚定。无序过渡层厚2.3 nm。这种“柔性缓冲层+刚性共格键合”的双重结合机制是涂层附着力高达81.85 N的结构基础。

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图3 力学性能对比

图3a显示分级涂层H-TiAlN/CrN的纳米压痕加载-卸载曲线,大压入深度明显小于TiAlN单层,弹性恢复更大,说明抗塑性变形能力更强。图3b:分级涂层硬度37.71 GPa,弹性模量390.61 GPa;TiAlN单层仅25.19 GPa和347.85 GPa,硬度提升49.7%。图3c:分级涂层的H/E和H³/E²均显著高于单层。图3d与文献报道的TiAlN基多层涂层对比,本工作的H³/E²(0.354 GPa)和硬度均处于领先地位。亚微米骨架提供承载能力;嵌套超晶格通过Koehler强化和高密度界面阻挡位错;晶粒细化和HiPIMS诱导的有益压应力共同贡献超高硬度。

新铂科技图4a-b划痕测试显示:TiAlN单层在52.42 N时发生严重脆性剥落;分级涂层的临界载荷Lc₂高达81.85 N,且剥落轻微。表1显示:分级涂层平均摩擦系数0.545,远低于单层(0.819)和基体(0.867);磨损率仅2.81×10⁻⁶ mm³/(N·m),比单层(7.74×10⁻⁶)降低63.7%。分级结构通过界面裂纹偏转和亚微米骨架承载,避免脆性剥落;摩擦过程中形成富氧保护层,稳定摩擦系数。

结论与延伸:

1. 构建了亚微米TiAlN/CrN骨架约0.3 μm+界面约100 nm过渡层(内含约5 nm交替子层)的分级周期涂层,实现“骨架承载-界面止裂”跨尺度协同强化。

2. 硬度37.71 GPa(比单层提高49.7%),附着力81.85 N(提高56.3%)。强化归因于:骨架缓解内应力;嵌套超晶格Koehler强化;晶粒细化;HiPIMS诱导的有益压应力。

3. 磨损率2.81×10⁻⁶ mm³/(N·m),比单层降低63.7%。磨损机制从脆性剥落转变为轻度磨粒/氧化磨损,归功于分级结构对裂纹的偏转和止裂以及富氧保护层的形成。

DOI:10.1016/j.surfcoat.2026.133509.

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2026-06-09